| Маркер записи | n 22 3 4500 |
| Контрольный номер | zhps24_to91_no4_ss483_ad1 |
| Дата корректировки | 11:17:50 28 февраля 2025 г. |
| Кодируемые данные | 250210s2024||||RU|||||||||||#||||# rus0| |
| Системный контрольный номер | RUMARS-zhps24_to91_no4_ss483_ad1 |
| AR-MARS | |
| Служба первич. каталог. |
Научная библиотека им. М. М. Бахтина Мордовского госуниверситета им. Н. П. Огарева МАРС |
| Код языка каталог. | rus |
| Код языка издания |
rus rus |
| Индекс УДК | 535.33 |
| Индекс ББК | 22.344 |
| Таблицы для массовых библиотек | |
|
Гладков, Л. Л. 070 |
|
|
Управление энергией Т[1] в S[0]-перехода в замещенных NН[2]-группами производных порфина Л. Л. Гладков, Н. Н. Крук |
|
| Текст | |
| непосредственный | |
| Библиография | Библиогр.: с. 490 (21 назв. ) |
| Аннотация | Изучено влияние архитектуры NН[2]-периферического замещения производных порфина на энергию интеркомбинационного Т[1] в S[0-] перехода. С использованием методов квантовой химии оптимизирована молекулярная конформация 15 производных порфина и 8 производных Zn-порфина в основном синглетном (S[0]) и нижнем триплетном (Т[1]) состояниях, определены энергии молекулярных орбиталей, рассчитаны энергии Т[1] в S[0]-перехода. Установлено, что энергия Т[1] в S[0]-перехода уменьшается от 11700 до 6200 см{-1} при увеличении количества NН2-групп в С[m]-положениях макроцикла, причем энергия Т[1] в S[0]-перехода является линейной функцией взвешенной суммы индуктивной и резонансной констант Гаммета 0. 2 Q[I] + 0. 8Q[R] заместителей. Соотношение индуктивного и резонансного вкладов NН[2]-группы зависит от способа присоединения к макроциклу: с увеличением длины спейсера вклад резонансных взаимодействий уменьшается. Показано, что основной причиной батохромного сдвига Т[1] в S[0]-перехода является значительное возрастание энергии b[1]-орбитали, которая имеет пучности на С[m-] атомах макроцикла. Зависимость сохраняется также для Zn-порфиринов с той же архитектурой периферического замещения. Отмечено, что энергия Т[1] в S[0]-перехода отличается как для NH-таутомеров, так и для конформеров, различающихся расположением NН2-групп относительно средней плоскости макроцикла. Результаты расчетов показывают перспективность экспериментальных исследований аминопорфиринов для получения новых люминофоров в ИК-области спектра. На основании полученных результатов предложен способ прогнозирования энергии Т[1] в S[0]-перехода для синтеза соединений с требуемыми спектрально-люминесцентными характеристиками. |
|
Физика AR-MARS Спектроскопия AR-MARS |
|
| Ключевые слова |
аминопорфирины интеркомбинационный переход люминофоры молекулярная конформация производных порфина молекулярная орбиталь периферическое замещение производных порфина порфирин |
|
Крук, Н. Н. 070 |
|
| ISSN | 0514-7506 |
| Название источника | Журнал прикладной спектроскопии |
| Место и дата издания | 2024 |
| Прочая информация | Т. 91, № 4. - С. 483-490 |
|
RU 43013090 20250210 RCR |
|
|
RU 43013090 20250210 |
|
|
RU AR-MARS 20250210 RCR |
|
|
RU AR-MARS 20250210 |
|
| Тип документа | b |
|
code year to no ss ad |
|
|
zhps 2024 91 4 483 1 |
|
| 718 | |
| Молекулярная спектроскопия |
