| Индекс УДК | 535.33 |
|
Управление энергией Т[1] в S[0]-перехода в замещенных NН[2]-группами производных порфина Л. Л. Гладков, Н. Н. Крук |
|
| Аннотация | Изучено влияние архитектуры NН[2]-периферического замещения производных порфина на энергию интеркомбинационного Т[1] в S[0-] перехода. С использованием методов квантовой химии оптимизирована молекулярная конформация 15 производных порфина и 8 производных Zn-порфина в основном синглетном (S[0]) и нижнем триплетном (Т[1]) состояниях, определены энергии молекулярных орбиталей, рассчитаны энергии Т[1] в S[0]-перехода. Установлено, что энергия Т[1] в S[0]-перехода уменьшается от 11700 до 6200 см{-1} при увеличении количества NН2-групп в С[m]-положениях макроцикла, причем энергия Т[1] в S[0]-перехода является линейной функцией взвешенной суммы индуктивной и резонансной констант Гаммета 0. 2 Q[I] + 0. 8Q[R] заместителей. Соотношение индуктивного и резонансного вкладов NН[2]-группы зависит от способа присоединения к макроциклу: с увеличением длины спейсера вклад резонансных взаимодействий уменьшается. Показано, что основной причиной батохромного сдвига Т[1] в S[0]-перехода является значительное возрастание энергии b[1]-орбитали, которая имеет пучности на С[m-] атомах макроцикла. Зависимость сохраняется также для Zn-порфиринов с той же архитектурой периферического замещения. Отмечено, что энергия Т[1] в S[0]-перехода отличается как для NH-таутомеров, так и для конформеров, различающихся расположением NН2-групп относительно средней плоскости макроцикла. Результаты расчетов показывают перспективность экспериментальных исследований аминопорфиринов для получения новых люминофоров в ИК-области спектра. На основании полученных результатов предложен способ прогнозирования энергии Т[1] в S[0]-перехода для синтеза соединений с требуемыми спектрально-люминесцентными характеристиками. |
| Название источника | Журнал прикладной спектроскопии |
| Место и дата издания | 2024 |
| Прочая информация | Т. 91, № 4. - С. 483-490 |
