Поиск

Основность порфиринов в нижнем возбужденном синглетном S1-состоянии: роль периферического замещения и строения макрогетероцикла

Авторы: Шакель, А. Ю. Мельник, А. Д. Крук, Н. Н.
Краткая информация
Маркер записи n 22 3 4500
Контрольный номер zhps24_to91_no3_ss327_ad1
Дата корректировки 12:45:30 30 августа 2024 г.
Кодируемые данные 240813s2024||||RU|||||||||||#||||# rus0|
Системный контрольный номер RUMARS-zhps24_to91_no3_ss327_ad1
AR-MARS
Служба первич. каталог. Научная библиотека им. М. М. Бахтина Мордовского госуниверситета им. Н. П. Огарева
МАРС
Код языка каталог. rus
Код языка издания rus
rus
Индекс УДК 535.37
Индекс ББК 22.345
Таблицы для массовых библиотек
Шакель, А. Ю.
070
Основность порфиринов в нижнем возбужденном синглетном S1-состоянии: роль периферического замещения и строения макрогетероцикла
А. Ю. Шакель, А. Д. Мельник, Н. Н. Крук
Текст
непосредственный
Библиография Библиогр.: с. 334 (27 назв. )
Аннотация Методами абсорбционной и флуоресцентной спектроскопии изучено влияние периферического замещения и природы гетероатомов в макрогетероцикле на основность гидрофильных 5, 10, 15, 20- тетраарилпорфиринов в нижнем возбужденном синглетном S[1]-состоянии. Установлено, что у собственно порфиринов оснoвность в нижнем возбужденном синглетном S[1]-состоянии уменьшается по сравнению с основным S[0]-состоянием, причем различие в константах основности рK[a] зависит от характера электронной коммуникации между макроциклом и периферическими заместителями. В случае индуктивного эффекта заместителей различие констант основности рK[a] невелико, в то время как мезомерные эффекты приводят к существенным различиям в величинах рK[a]. Показано, что кооперативный характер протонирования, приводящий к практически одновременному присоединению двух протонов, сохраняется в обоих случаях. Установлено, что замена в макрогетероцикле пиррольного фрагмента тиофеновым приводит к снижению кооперативности как в основном S[0], так и в нижнем возбужденном синглетном S1 состояниях. Обнаружено, что в S[1]-состоянии константы основности, характеризующие присоединение второго и третьего протонов тиазамещенным порфирином, значительно различаются (рK[a2] – рK[a3] = 2), в то время как в основном состоянии они близки. Определено изменение энтропии активации S++ протонирования порфиринов в нижнем возбужденном S[1]-состоянии по сравнению с основным S[0]-состоянием.
Физика
AR-MARS
Люминесценция
AR-MARS
Ключевые слова кислотно-основное равновесие
макрогетероциклы
периферическое замещение
флуоресценция
Мельник, А. Д.
070
Крук, Н. Н.
070
ISSN 0514-7506
Название источника Журнал прикладной спектроскопии
Место и дата издания 2024
Прочая информация Т. 91, № 3. - С. 327-334
RU
43013090
20240813
RCR
RU
43013090
20240813
RU
AR-MARS
20240813
RCR
RU
AR-MARS
20240813
Тип документа b
code
year
to
no
ss
ad
zhps
2024
91
3
327
1
718
Молекулярная спектроскопия