Маркер записи | n 22 3 4500 |
Контрольный номер | zhps24_to91_no3_ss327_ad1 |
Дата корректировки | 12:45:30 30 августа 2024 г. |
Кодируемые данные | 240813s2024||||RU|||||||||||#||||# rus0| |
Системный контрольный номер | RUMARS-zhps24_to91_no3_ss327_ad1 |
AR-MARS | |
Служба первич. каталог. |
Научная библиотека им. М. М. Бахтина Мордовского госуниверситета им. Н. П. Огарева МАРС |
Код языка каталог. | rus |
Код языка издания |
rus rus |
Индекс УДК | 535.37 |
Индекс ББК | 22.345 |
Таблицы для массовых библиотек | |
Шакель, А. Ю. 070 |
|
Основность порфиринов в нижнем возбужденном синглетном S1-состоянии: роль периферического замещения и строения макрогетероцикла А. Ю. Шакель, А. Д. Мельник, Н. Н. Крук |
|
Текст | |
непосредственный | |
Библиография | Библиогр.: с. 334 (27 назв. ) |
Аннотация | Методами абсорбционной и флуоресцентной спектроскопии изучено влияние периферического замещения и природы гетероатомов в макрогетероцикле на основность гидрофильных 5, 10, 15, 20- тетраарилпорфиринов в нижнем возбужденном синглетном S[1]-состоянии. Установлено, что у собственно порфиринов оснoвность в нижнем возбужденном синглетном S[1]-состоянии уменьшается по сравнению с основным S[0]-состоянием, причем различие в константах основности рK[a] зависит от характера электронной коммуникации между макроциклом и периферическими заместителями. В случае индуктивного эффекта заместителей различие констант основности рK[a] невелико, в то время как мезомерные эффекты приводят к существенным различиям в величинах рK[a]. Показано, что кооперативный характер протонирования, приводящий к практически одновременному присоединению двух протонов, сохраняется в обоих случаях. Установлено, что замена в макрогетероцикле пиррольного фрагмента тиофеновым приводит к снижению кооперативности как в основном S[0], так и в нижнем возбужденном синглетном S1 состояниях. Обнаружено, что в S[1]-состоянии константы основности, характеризующие присоединение второго и третьего протонов тиазамещенным порфирином, значительно различаются (рK[a2] – рK[a3] = 2), в то время как в основном состоянии они близки. Определено изменение энтропии активации S++ протонирования порфиринов в нижнем возбужденном S[1]-состоянии по сравнению с основным S[0]-состоянием. |
Физика AR-MARS Люминесценция AR-MARS |
|
Ключевые слова |
кислотно-основное равновесие макрогетероциклы периферическое замещение флуоресценция |
Мельник, А. Д. 070 Крук, Н. Н. 070 |
|
ISSN | 0514-7506 |
Название источника | Журнал прикладной спектроскопии |
Место и дата издания | 2024 |
Прочая информация | Т. 91, № 3. - С. 327-334 |
RU 43013090 20240813 RCR |
|
RU 43013090 20240813 |
|
RU AR-MARS 20240813 RCR |
|
RU AR-MARS 20240813 |
|
Тип документа | b |
code year to no ss ad |
|
zhps 2024 91 3 327 1 |
|
718 | |
Молекулярная спектроскопия |