| Индекс УДК | 577.3 |
|
Конформационная динамика в возбужденных состояниях и фотофизические свойства мезонитропроизводных октаэтилпорфирина и их Zn-комплексов Н. В. Ивашин |
|
| Аннотация | Методами теории функционала плотности проведены квантово-химические расчеты возбужденных состояний моно- и димезонитропроизводных октаэтилпорфирина (OEP) и их Zn-комплексов. Полученные данные свидетельствуют о том, что состояния с переносом заряда расположены существенно выше локально возбужденных состояний и не играют заметной роли в тушении флуоресценции данных соединений, как это предполагалось ранее. Показано, что для всех исследованных соединений в триплетном состоянии имеет место конформационная динамика, способствующая образованию структур с общей сопряженной системой связей между порфириновым макроциклом и нитрогруппой. Ее особенностью является малый активационный барьер (<200 сm{-1}) структурной перестройки и заметное уменьшение энергетического интервала дельта (T[1]-S[0]) между основным и нижним триплетным состояниями. Полученные данные указывают на то, что для H[2]-альфа-NO[2]-OEP, H2-альфа, гамма- (NO[2]) [2]-OEP и Zn-альфа, гамма- (NO2) 2-OEP в триплетном состоянии в растворе толуола присутствуют конформации, для которых энергетический зазор дельта (T[1]-S[0]) заметно меньше 7800 сm{-1}. Это позволяет объяснить уменьшение квантового выхода интерконверсии для данных соединений в случае его оценки методом измерения интенсивности свечения синглетного кислорода. Неравенство единице суммы квантовых выходов интерконверсии и флуореценции для исследуемых соединений связано с конформационными превращениями в возбужденных состояниях, которые могут оказывать влияние на вероятность внутренней конверсии в синглетном состоянии и точность определения квантового выхода интерконверсии различными методами. |
| Название источника | Оптика и спектроскопия |
| Место и дата издания | 2021 |
| Прочая информация | Т. 129, вып. 7. - С. 819-824 |
