Маркер записи | n 22 3 4500 |
Контрольный номер | zhps21_to88_no1_ss25_ad1 |
Дата корректировки | 8:12:56 1 октября 2021 г. |
Кодируемые данные | 210909s2021||||RU|||||||||||#||||# rus0| |
Системный контрольный номер | RUMARS-zhps21_to88_no1_ss25_ad1 |
AR-MARS | |
Служба первич. каталог. |
Научная библиотека им. М. М. Бахтина Мордовского госуниверситета им. Н. П. Огарева МАРС |
Код языка каталог. | rus |
Код языка издания |
rus rus |
Индекс УДК | 535.33 |
Индекс ББК | 22.344 |
Таблицы для массовых библиотек | |
Климович, П. Г. 070 |
|
Спектральные проявления специфической сольватации 5,10,15,20-тетракис-(4-сульфонатофенил)-порфирина и его дважды протонированной формы в водных растворах П. Г. Климович, А. Б. Крылов, Н. Н. Крук |
|
Текст | |
непосредственный | |
Библиография | Библиогр.: с. 33 (30 назв. ) |
Аннотация | Исследована температурная зависимость электронных спектров поглощения и флуоресценции 5, 10, 15, 20-тетракис- (4-сульфонатофенил) -порфирина в слабокислых водных растворах в интервале температур 288-333 К. Установлено, что при увеличении температуры возрастает доля молекул в форме свободного основания в основном (S[0]) и нижнем возбужденном синглетном (S[1]) состояниях за счет уменьшения доли молекул в дважды протонированной форме. Депротонирование вызвано смещением кислотно-основного равновесия в ядре макроцикла вследствие уменьшения рK[а] (S[0]) и рK[а] (S[1]) с ростом температуры. При температурах раствора >293 К разность pK[а] (S1) –рK[а] (S[0]) < 0, при Т < 293 К рK[а] (S[1]) –рK[а] (S[0]) > 0. Установлено, что при Т > 293 К энергия активации депротонирования в S[0]- и S[1]-состояниях Е[а] = 5. 0 и 3. 4 кДж/моль, при Т < 293 К возрастает до 20. 3 и 56. 2 кДж/моль. Данные отличия объяснены различной специфической сольватацией тетрапиррольного макроцикла в основном S[0]- и нижнем возбужденном S[1]-состояниях из-за изменения соотношения двух форм воды. При высоких температурах доминирует так называемая форма А с разупорядоченными водородными связями, при понижении температуры доли форм А и В, характеризующейся наличием системы водородных связей, сравнимы. При высоких температурах предпочтительна стабилизация свободного основания порфирина, при низких — его дважды протонированной формы. |
Физика AR-MARS Спектроскопия AR-MARS |
|
Ключевые слова |
депротонирование макроцикла порфирина кислотно-основное равновесие порфирин смещение кислотно-основного равновесия сольватация термохромизм флуоресценция электронные спектры поглощения энергия активации |
Крылов, А. Б. 070 Крук, Н. Н. 070 |
|
ISSN | 0514-7506 |
Название источника | Журнал прикладной спектроскопии |
Место и дата издания | 2021 |
Прочая информация | Т. 88, № 1. - С. 25-33 |
RU 43013090 20210909 RCR |
|
RU 43013090 20210909 |
|
RU AR-MARS 20210909 RCR |
|
RU AR-MARS 20210909 |
|
https://elib.belstu.by/bitstream/123456789/37451/1/%D0%9A%D0%BB%D0%B8%D0%BC%D0%BE%D0%B2%D0%B8%D1%87_%D1%81%D0%BF%D0%B5%D0%BA%D1%82%D1%80%D0%B0%D0%BB%D1%8C%D0%BD%D1%8B%D0%B5.pdf |
|
Тип документа | b |
code year to no ss ad |
|
zhps 2021 88 1 25 1 |
|
718 |