Поиск

Спектральные проявления специфической сольватации 5,10,15,20-тетракис-(4-сульфонатофенил)-порфирина и его дважды протонированной формы в водных растворах

Авторы: Климович, П. Г. Крылов, А. Б. Крук, Н. Н.
Краткая информация
Маркер записи n 22 3 4500
Контрольный номер zhps21_to88_no1_ss25_ad1
Дата корректировки 8:12:56 1 октября 2021 г.
Кодируемые данные 210909s2021||||RU|||||||||||#||||# rus0|
Системный контрольный номер RUMARS-zhps21_to88_no1_ss25_ad1
AR-MARS
Служба первич. каталог. Научная библиотека им. М. М. Бахтина Мордовского госуниверситета им. Н. П. Огарева
МАРС
Код языка каталог. rus
Код языка издания rus
rus
Индекс УДК 535.33
Индекс ББК 22.344
Таблицы для массовых библиотек
Климович, П. Г.
070
Спектральные проявления специфической сольватации 5,10,15,20-тетракис-(4-сульфонатофенил)-порфирина и его дважды протонированной формы в водных растворах
П. Г. Климович, А. Б. Крылов, Н. Н. Крук
Текст
непосредственный
Библиография Библиогр.: с. 33 (30 назв. )
Аннотация Исследована температурная зависимость электронных спектров поглощения и флуоресценции 5, 10, 15, 20-тетракис- (4-сульфонатофенил) -порфирина в слабокислых водных растворах в интервале температур 288-333 К. Установлено, что при увеличении температуры возрастает доля молекул в форме свободного основания в основном (S[0]) и нижнем возбужденном синглетном (S[1]) состояниях за счет уменьшения доли молекул в дважды протонированной форме. Депротонирование вызвано смещением кислотно-основного равновесия в ядре макроцикла вследствие уменьшения рK[а] (S[0]) и рK[а] (S[1]) с ростом температуры. При температурах раствора >293 К разность pK[а] (S1) –рK[а] (S[0]) < 0, при Т < 293 К рK[а] (S[1]) –рK[а] (S[0]) > 0. Установлено, что при Т > 293 К энергия активации депротонирования в S[0]- и S[1]-состояниях Е[а] = 5. 0 и 3. 4 кДж/моль, при Т < 293 К возрастает до 20. 3 и 56. 2 кДж/моль. Данные отличия объяснены различной специфической сольватацией тетрапиррольного макроцикла в основном S[0]- и нижнем возбужденном S[1]-состояниях из-за изменения соотношения двух форм воды. При высоких температурах доминирует так называемая форма А с разупорядоченными водородными связями, при понижении температуры доли форм А и В, характеризующейся наличием системы водородных связей, сравнимы. При высоких температурах предпочтительна стабилизация свободного основания порфирина, при низких — его дважды протонированной формы.
Физика
AR-MARS
Спектроскопия
AR-MARS
Ключевые слова депротонирование макроцикла порфирина
кислотно-основное равновесие
порфирин
смещение кислотно-основного равновесия
сольватация
термохромизм
флуоресценция
электронные спектры поглощения
энергия активации
Крылов, А. Б.
070
Крук, Н. Н.
070
ISSN 0514-7506
Название источника Журнал прикладной спектроскопии
Место и дата издания 2021
Прочая информация Т. 88, № 1. - С. 25-33
RU
43013090
20210909
RCR
RU
43013090
20210909
RU
AR-MARS
20210909
RCR
RU
AR-MARS
20210909
https://elib.belstu.by/bitstream/123456789/37451/1/%D0%9A%D0%BB%D0%B8%D0%BC%D0%BE%D0%B2%D0%B8%D1%87_%D1%81%D0%BF%D0%B5%D0%BA%D1%82%D1%80%D0%B0%D0%BB%D1%8C%D0%BD%D1%8B%D0%B5.pdf
Тип документа b
code
year
to
no
ss
ad
zhps
2021
88
1
25
1
718