| Индекс УДК | 535.33 |
|
Спектральные проявления специфической сольватации 5,10,15,20-тетракис-(4-сульфонатофенил)-порфирина и его дважды протонированной формы в водных растворах П. Г. Климович, А. Б. Крылов, Н. Н. Крук |
|
| Аннотация | Исследована температурная зависимость электронных спектров поглощения и флуоресценции 5, 10, 15, 20-тетракис- (4-сульфонатофенил) -порфирина в слабокислых водных растворах в интервале температур 288-333 К. Установлено, что при увеличении температуры возрастает доля молекул в форме свободного основания в основном (S[0]) и нижнем возбужденном синглетном (S[1]) состояниях за счет уменьшения доли молекул в дважды протонированной форме. Депротонирование вызвано смещением кислотно-основного равновесия в ядре макроцикла вследствие уменьшения рK[а] (S[0]) и рK[а] (S[1]) с ростом температуры. При температурах раствора >293 К разность pK[а] (S1) –рK[а] (S[0]) < 0, при Т < 293 К рK[а] (S[1]) –рK[а] (S[0]) > 0. Установлено, что при Т > 293 К энергия активации депротонирования в S[0]- и S[1]-состояниях Е[а] = 5. 0 и 3. 4 кДж/моль, при Т < 293 К возрастает до 20. 3 и 56. 2 кДж/моль. Данные отличия объяснены различной специфической сольватацией тетрапиррольного макроцикла в основном S[0]- и нижнем возбужденном S[1]-состояниях из-за изменения соотношения двух форм воды. При высоких температурах доминирует так называемая форма А с разупорядоченными водородными связями, при понижении температуры доли форм А и В, характеризующейся наличием системы водородных связей, сравнимы. При высоких температурах предпочтительна стабилизация свободного основания порфирина, при низких — его дважды протонированной формы. |
| Название источника | Журнал прикладной спектроскопии |
| Место и дата издания | 2021 |
| Прочая информация | Т. 88, № 1. - С. 25-33 |
|
https://elib.belstu.by/bitstream/123456789/37451/1/%D0%9A%D0%BB%D0%B8%D0%BC%D0%BE%D0%B2%D0%B8%D1%87_%D1%81%D0%BF%D0%B5%D0%BA%D1%82%D1%80%D0%B0%D0%BB%D1%8C%D0%BD%D1%8B%D0%B5.pdf |
