| Индекс УДК | 535.33 |
|
Спектральные проявления модуляции энергии электронных орбиталей макроцикла порфина при вращении NО[2]-заместителя Л. Л. Гладков, Н. Н. Крук |
|
| Аннотация | Изучены закономерности формирования спектров поглощения производных порфина при присоединении NО[2] группы в С[m-]положение тетрапиррольного макроцикла. С использованием методов квантовой химии оптимизирована молекулярная конформация замещенной молекулы порфина, определены энергии молекулярных орбиталей и рассчитаны электронные спектры поглощения. Обнаружено, что электронное взаимодействие между макроциклом и NО[2] группой определяется ориентацией нитрогруппы относительно средней плоскости макроцикла. Установлено, что энергия НВМО и ВЗМО-1 орбиталей существенно зависит от величины двугранного угла Q между средней плоскостью макроцикла и плоскостью нитрогруппы, в то время как энергия НВМО+1 и ВЗМО орбиталей изменяется слабо. В результате полосы S[0] в S[1] и S[0] dв S[2] поглощения испытывают батохромные сдвиги, величина которых различна и зависит от конфигурационного состава переходов. Сила осциллятора S[0] в S[1] перехода оказывается наибольшей в копланарном конформере, обладающем минимальным конфигурационным взаимодействием, а сила осциллятора S[0] в S[2] перехода резко возрастает в ортогональном конформере, у которого НВМО и НВМО+1 квазивырождены. Все спектральные характеристики могут быть представлены как функции взвешенной суммы cos{2} Q и cоs{2} 2Q с учетом конфигурационного состава электронных переходов. |
| Название источника | Журнал прикладной спектроскопии |
| Место и дата издания | 2024 |
| Прочая информация | Т. 91, № 5. - С. 623-629 |
