| Индекс УДК | 535.33 |
|
Спектроскопия аммония в позициях с несогласованной симметрией в кристаллических структурах солей А. В. Сергеева, Л. А. Полевой, М. В. Голикова [и др.] |
|
| Аннотация | Исследованы колебательные спектры встречающихся в природе аммонийных сульфатов: чермигита NH[4]Al (SO[4]) [2] (H[2]O) [12], лонкрикита NH[4]Fe (SO[4]) [2] (H2O) [12], аммониовольтаита (NH[4]) [2]Fe{2+] [5]Fe{3+} [3]Al (SO[4]) 12 (H2O) 18, сабиита NH[4]Fe (SO[4]) [2], аммониоалунита NH[4]Al[3] (SO[4]) [2] (OH) [6] и аммониоярозита NH[4]Fe[3] (SO[4]) [2] (OH) [6], для определения поведения аммония в позициях с несогласованной симметрией. Выявлено разупорядочение катиона аммония в кристаллах солей, вызванное необходимостью подстройки тетраэдрического катиона под симметрию позиции, для сохранения симметрии кристалла. В случае, если группа симметрии позиции не является подгруппой группы симметрии тетраэдра, происходит искажение тетраэдра NH[4{+] по подгруппе H', общей для T[d] и H, где H — группа симметрии позиции. Затем из N = |H|/|H'| (|H|, |H'| — порядки групп) искаженных тетраэдров формально можно сконструировать полиэдр, отвечающий симметрии позиции. Катион аммония при разупорядочении имеет несколько ориентаций (N), суперпозиция которых формально дает полиэдр, отвечающий локальной симметрии. Максимальные общие подгруппы для заданных солей — C[3] и C[3]. Искажение аммония приводит к активации в ИК-спектре колебаний V1, V[2] [NH[4]{+}] и расщеплению V[3], V[4] [NH[4]{+}], однако в случае нахождения аммония в центрально-симметричной позиции, как в аммониоалуните и аммониоярозите, эффект мало заметен. Для аммонийных квасцов, аммониовольтаита, сабиита полоса V[4] [NH[4]{+}] расщеплена, а колебания V[1], V[2] [NH[4]{+}] отчетливо видны в спектрах. |
| Название источника | Журнал прикладной спектроскопии |
| Место и дата издания | 2024 |
| Прочая информация | Т. 91, № 3. - С. 394-408 |
