| Индекс УДК | 535.33 |
|
Дезактивация энергии фотовозбуждения в растворе 10-фенил-5,15-ди-(4,6-дихлоропиримидинил)-коррола при 77 К В. Н. Кнюкшто, Л. Л. Гладков, В. Маес, Н. Н. Крук |
|
| Аннотация | Исследованы спектрально-люминесцентные характеристики раствора 10-фенил-5, 15-Ди- (4, 6-дихлоропиримидинил) -коррола при 77 К. Установлено, что в нижнем триплетном Т[1-]состоянии длинноволнового таутомера Т[1] протекает эффективная NH-таутомеризация, в результате чего фосфоресценция наблюдается только для коротковолнового Т2-таутомера. Обнаружено, что при 77 К происходит смещение кислотно-основного равновесия и некоторая доля молекул депротонируется. Идентифицированы спектры флуоресценции и фосфоресценции депротонированной формы и установлено, что энергетический зазор у депротонированной формы DE (S[1] – Т[1]) = 5570 см{-1} такой же большой, как и у свободных оснований. Методом функционала плотности оптимизирована молекулярная конформация NH-таутомеров серии корролов с различной архитектурой периферического замещения, рассчитаны их электронные спектры поглощения и величина энергетического зазора DE (S[1] – Т[1]). Установлено, что рост энергетического зазора DE (S[1] – Т[1]) обусловлен увеличением энергетической расстройки DЕ (НВМО-НВМО+1), причем зависимость носит общий характер для всех типов исследуемых молекулярных систем: двух NH-таутомеров свободного основания и депротонированной формы. Предположено, что такая тенденция является неотъемлемым свойством сокращенного макроцикла коррола, обладающего избыточной электронной плотностью по сравнению с порфином. |
| Название источника | Журнал прикладной спектроскопии |
| Место и дата издания | 2023 |
| Прочая информация | Т. 90, № 3. - С. 385-393 |
