| Индекс УДК | 535.33 |
|
Спектры резонансного комбинационного рассеяния и структура Ni-комплексов октаалкилпорфиринов в основном и фотовозбужденных состояниях С. Н. Терехов, Н. В. Ивашин |
|
| Аннотация | Проведено квантово-химическое моделирование структуры и колебательных состояний 4-координированных Ni-комплексов октаалкилпорфиринов (Ni-ОАП) в основном и в ряде (d, d), (pi, d) и (pi, pi) возбужденных состояний. Рассчитанный спектр резонансного комбинационного рассеяния (РКР) Ni (II) -октаэтилпорфирина (Ni-ОЭП) в конфигурации {3} (d[z2], d[x2-y2]) соотнесен с экспериментальным спектром, полученным с задержкой -2 пс после возбуждения, а также спектром, регистрируемым при импульсном наносекундном возбуждении в режиме насыщения. Расчетные данные свидетельствуют о наличии в растворе Ni-ОЭП большого количества конформеров, отличающихся величиной рифления макроцикла, что приводит к уширению линий в спектрах РКР. Показано, что отсутствие в кинетике релаксации энергии электронного возбуждения Ni-ОАП спектральных признаков состояния {3} (pi, pi*) может быть связано с тем, что для них в данном состоянии отсутствует локальный минимум в отличие от соответствующих Cu-, Zn- и Pd-комплексов порфиринов c большим ионным радиусом металла. На примере ряда мономезометилпроизводных Ni (II) -этиопорфиринов рассмотрено влияние стерического напряжения на частоты структурно чувствительных колебаний v10, v[2], v[3], v[4] в спектрах РКР в основном и возбужденном {3} (d[z2], d[x2-y2]) состояниях. Показано, что переход в электронную конфигурацию {3} (d[z2], d[x2-y2]) сопровождается существенным уменьшением деформации рифления макроцикла. |
| Название источника | Журнал прикладной спектроскопии |
| Место и дата издания | 2023 |
| Прочая информация | Т. 90, № 3. - С. 376-384 |
