| Индекс УДК | 535.33 |
|
Неэмпирический анализ изотопических сдвигов и резонансных эффектов в инфракрасном спектре высокого разрешения фреона-22 (CHF[2]Cl), обогащенного {13}C С. В. Краснощеков, И. К. Гайнуллин, В. Б. Лаптев, С. А. Климин |
|
| Объем | 1 файл (443 Кб) |
| Примечание | Загл. с титул. экрана |
| Аннотация | Измерен ИК спектр пропускания изотопной смеси хлордифторметана (CHF[2]Cl, фреон-22) с 33% долей изотопа {13}C и природным соотношением изотопов хлора в диапазоне частот 1400-740 сm{-1} с разрешением 0. 001 сm{-1} при температуре 20 C. Расчет структуры и секстичной поверхности потенциальной энергии и поверхностей компонент дипольного момента проведен электронным неэмпирическим квантово-механическим методом Мёллера-Плессета, MP2/cc-pVTZ. Далее потенциал был оптимизирован заменой гармонических частот на частоты, рассчитанные электронным методом связанных кластеров, CCSD (T) /aug-cc-pVQZ. Расчет фундаментальных и составных частот был проведен с помощью операторной теории возмущений Ван Флека (CVPTn) второго и четвертого порядка (n=2, 4). Резонансные эффекты были смоделированы с помощью дополнительного вариационного расчета в базисе до четырехкратного возбуждения VCI (4). Среднее отклонение предсказанных фундаментальных частот от экспериментальных для изотопологов {12}C составила ~1. 5 cm{-1}. Достигнутая точность позволила достоверно предсказать изотопические сдвиги частот изотопологов 13C. Показано, что сильный резонанс Ферми v4/2v6 доминирует в изотопологах {12}C и практически отсутствует в {13}C. Подтверждено литературное [Spectrochim. Acta A, 44: 553] предположение о расщеплении ни[1] (CH) за счет резонанса ни[1]/ни[2]+ни[7]+ни[9]. Определены коэффициенты полиадного квантового числа. Проведенный анализ позволил предварительно идентифицировать центры колебательно-вращательных полос изотопологов {13}CHF[2]{35}Cl и {13}CHF[2]{37}Cl в спектре смеси в рамках подготовки к индивидуальным анализам колебательно-вращательных структур отдельных колебательных переходов. |
| Название источника | Оптика и спектроскопия |
| Место и дата издания | 2022 |
| Прочая информация | Т. 130, № 1. - С. 11-22 |
|
https://elibrary.ru/item.asp?id=48001463 |
