| Индекс УДК | 539.19 |
|
Расчеты методом теории функционала плотности нижнего возбужденного триплетного состояния ближайших аналогов хлорофилла и бактериохлорофилла В. А. Кузьмицкий, Л. Л. Гладков, Д. И. Волкович, К. Н. Соловьев |
|
| Аннотация | Для молекул Mg-феофорбида альфа (MgPhe) (хлорофилла альфа, лишенного фитольного "хвоста"), Mg-бактериофеофорбида a (MgBPhe), а также Mg-хлорина (MgC) и Mg-бактериохлорина (MgBC) методом теории функционала плотности PBE/TZVP выполнены расчеты геометрического строения в основном синглетном состоянии S0 и первом возбужденном триплетном состоянии T[1]. Из сравнения длин связей в парах MgC-MgPhe и MgBC-MgBPhe следует, что центральный макроцикл первой пары в большей мере неустойчив к "расщеплениям" эквивалентных длин связей как в результате перехода S[0] в T[1], так и при усложнении структуры молекул (главным образом за счет циклопентанонового кольца V). При этом симметрия MgC в состоянии T[1] понижается по сравнению с симметрией C2v в состоянии So, в то время как MgBC имеет симметрию D2h в обоих состояниях. Эти особенности связаны с тем, что центральная пи-система пары MgC - MgPhe в целом антиароматическая (содержит 24 электрона, что отвечает правилу Хюккеля 4n), а центральная л-система пары MgBC-MgBPhe ароматическая (состоит из 22 электронов и удовлетворяет правилу Хюккеля 4n+2). Рассчитаны энергии состояния T[1] исследуемых молекул. для MgPhe ET[1] = 11400, 10850 И 10200 см-1 Для вертикального перехода S[0] - T[1], с учетом оптимизации геометрии состояния T[1] и дополнительно с учетом изменения частот нулевых колебаний при переходе S0 в T[1] соответственно, что находится в очень хорошем согласии с экспериментальным значением 10310 см{-1} (для хлорофилла a). Для MgBPhe расчетные значения ET[1] = 8350, 8100, 7700 см{-1}, а экспериментальное 8190 см{-1} (для бактериохлорофилла альфа). |
| Название источника | Журнал прикладной спектроскопии |
| Место и дата издания | 2021 |
| Прочая информация | Т. 88, № 3. - С. 345-350 |
