| Маркер записи | n |
| Контрольный номер | RU/IS/BASE/691000265 |
| Дата корректировки | 16:31:05 23 ноября 2021 г. |
| 10.21883/OS.2020.11.50166.105-20 | |
| Служба первич. каталог. | Феллер |
| Код языка каталог. | rus |
| Правила каталог. | PSBO |
| Код языка издания | rus |
| Индекс УДК | 535.33 |
| Ивашин, Н. В. | |
|
Спектры РКР Co(II)- и Cu-5,10,15,20-тетракис[4-(N-метилпиридил)]порфирина в возбужденном dd-состоянии и механизмы его дезактивации в растворе и комплексах с ДНК Электронный ресурс |
|
| Иллюстрации/ тип воспроизводства | ил., табл. |
| Библиография | Библиогр.: 43 назв. |
| Аннотация | Исследованы спектры резонансного комбинационного рассеяния (РКР) Co(II)- и Cu-5,10,15,20-тетра- кис[4-(N-метилпиридил)]порфирина (Co{II}TMpyP4, CuTMpyP4) в различных растворителях и в комплексе с ДНК. В спектрах РКР Co{II}TMpyP4 в растворе диметилформамида (ДМФ), содержащем в качестве примеси муравьиную кислоту, а также для его комплекса с ДНКп ри наносекундном импульсном возбуждении обнаружены дополнительные линии. В то же время при тех же условиях возбуждения такие линии отсутствуют в спектрах Co{II}TMpyP4 в чистом ДМФ, диметилсульфоксиде, воде и спиртах. Для интерпретации экспериментальных данных проведены расчеты структуры и колебаний для сольватных комплексов Сo{II}- и СuTMpyP4 с водой, метанолом и муравьиной кислотой в основном и в возбужденных состояниях. На основе полученных данных дополнительные линии в спектрах РКР отнесены к возбужденному dd-состоянию, время жизни которого увеличивается при образовании комплексов Co{II}TMpyP4 с муравьиной кислотой. В соответствии с результатами расчетов это коррелирует с уменьшением константы скорости внутренней конверсии k[ic] вследствие роста энергетического зазора E между основным и dd-состоянием Co{II}TMpyP4. В случае связывания Co{II} и CuTMpyP4 c ДНК уменьшение k[ic] обусловлено дополнительным взаимодействием экстралигандирующей молекулы воды напрямую или с участием нескольких иммобилизованных молекул воды ДНК с одним из ее оснований. Это затрудняет конформационную перестройку молекулы воды в dd-состоянии, что способствует увеличению E. |
|
РКР возбужденные dd-состояния время жизни дезактивация механизмы дезактивации водорастворимые металлопорфирины |
|
| Терехов, С. Н. | |
|
Оптика и спектроскопия 2020 Т. 128, вып. 11. - С. 1636-1645 |
|
| Имя макрообъекта | Ивашин_спектры |
| Тип документа | b |
