| Индекс УДК | 539.21 |
|
Сравнительное рентгеноабсорбционное исследование спектра свободных электронных состояний в комплексах тетрафенилпорфиринов кобальта и никеля Электронный ресурс |
|
| Аннотация | Методами рентгеновской абсорбционной спектроскопии изучены энергетические распределения и свойства нижних свободных электронных состояний в комплексах тетрафенилпорфиринов кобальта CoTPP и никеля NiTPP. Квазимолекулярный анализ экспериментальных спектров поглощения, измеренных в области 2p- и 1s-порогов ионизации комплексообразующих атомов металлов, а также 1s-порогов атомов лиганда (азота и углерода), выполнен на основе сравнения соответствующих спектров между собой и со спектрами простейшего порфирина никеля NiP. Установлено, что при общем подобии спектров азота и углерода для CoTPP и NiTPP тонкая структура 2p- и 1s-спектров поглощения атомов кобальта и никеля отличается радикальным образом друг от друга. Наблюдаемые отличия спектров кобальта и никеля связываются с особенностями энергетического распределения свободных электронных состояний с 3d-характером. Наличие в CoTPP частично заполненной валентной 3db[2g]-МО обусловливает появление в спектрах кобальта низкоэнергетической полосы, отсутствующей в спектрах никеля NiTPP, и приводит к дублетной структуре переходов на b[1g]- и e[g] -МО вследствие обменного взаимодействия между 3d-электронами в частично заполненных 3db[2g]- и 3db[1g] - (или 3de[g]-МО. Спектр свободных состояний CoTPP отличается от спектра NiTPP также за счет меньшего энергетического расстояния между 3db[1g]-МО и e[g]-MO и различного положения несвязывающих МО с С2p-характером порфинового лиганда. |
| Ключевые слова | молекулярные комплексы |
| Другие авторы | Генералов, А. В. |
| Название источника | Физика твердого тела |
| Место и дата издания | 2018 |
| Прочая информация | Т. 60, вып. 3. - С. 574-584 |
| Имя макрообъекта | Свирский_сравнительное |
