Маркер записи | n |
Контрольный номер | RU/IS/BASE/671123273 |
Дата корректировки | 15:07:54 7 апреля 2021 г. |
10.15372/KhUR20180618 | |
Служба первич. каталог. | Феллер |
Код языка каталог. | rus |
Правила каталог. | PSBO |
Код языка издания | rus |
Индекс УДК | 544.478.42 |
Волкова, Г. Г. | |
Влияние карбонилов родия на селективность бифункциональных катализаторов безгалогенного карбонилирования диметилового эфира в метилацетат Электронный ресурс |
|
Иллюстрации/ тип воспроизводства | ил., табл. |
Библиография | Библиогр.: 12 назв. |
Аннотация | Новый газофазный процесс безгалогенного карбонилирования диметилового эфира (ДМЭ) в метилацетат – перспективный экологичный способ получения метилацетата. Наибольшую активность и селективность в реакции карбонилирования ДМЭ имеют бифункциональные катализаторы с высокой концентрацией сильных бренстэдовских кислотных центров – кислые цезиевые соли фосфорвольфрамовой гетерополикислоты, промотированные родием состава Rh/Cs[х]H[3 – х]РW[12]O[40]. Отличительной особенностью данных катализаторов является их применение в восстановительной среде, где происходят существенные трансформации поверхности катализатора, вплоть до изменения фазового состава. С целью управления активностью и селективностью катализаторов в реакции карбонилирования ДМЭ проведено исследование формирования активной поверхности катализатора в условиях реакции. Методом ИКС адсорбированного СО установлено образование различных карбонилов родия: Rh(CO){+}[2] и Rh[6](CO)[16] на поверхности in situ восстановленного Rh/Cs[2]HPW[12]O[40] катализатора после напуска СО. В случае из- менения условий активации идентифицировано образование металлических частиц. Установлена зависимость между условиями восстановления, составом поверхности катализатора in situ и селективностью по метилацетату. Наличие частиц металлического родия вызывает разрыв связи С–О в молекуле ДМЭ и значительно снижает селективность по метилацетату – с 95 до 50%. Наибольшую активность и селективность по метилацетату показали катализаторы, на поверхности которых в условиях реакции существуют только карбонилы родия при полном отсутствии следов металлического родия. Полученные результаты могут служить основой для разработки высокоактивного и стабильного катализатора для экологически чистого процесса безгалогенного карбонилирования ДМЭ. |
карбонилирование диметиловый эфир кислая цезиевая соль карбонилы родия ИК-спектроскопия in situ бифункциональные катализаторы селективность метилацетат |
|
Паукштис, Е. А. | |
Химия в интересах устойчивого развития 2018 Т. 26, № 6. - С. 717-721 |
|
Имя макрообъекта | Волкова_влияние |
Тип документа | b |