Поиск

Влияние карбонилов родия на селективность бифункциональных катализаторов безгалогенного карбонилирования диметилового эфира в метилацетат

Авторы: Волкова, Г. Г. Паукштис, Е. А.
Краткая информация
Маркер записи n
Контрольный номер RU/IS/BASE/671123273
Дата корректировки 15:07:54 7 апреля 2021 г.
10.15372/KhUR20180618
Служба первич. каталог. Феллер
Код языка каталог. rus
Правила каталог. PSBO
Код языка издания rus
Индекс УДК 544.478.42
Волкова, Г. Г.
Влияние карбонилов родия на селективность бифункциональных катализаторов безгалогенного карбонилирования диметилового эфира в метилацетат
Электронный ресурс
Иллюстрации/ тип воспроизводства ил., табл.
Библиография Библиогр.: 12 назв.
Аннотация Новый газофазный процесс безгалогенного карбонилирования диметилового эфира (ДМЭ) в метилацетат – перспективный экологичный способ получения метилацетата. Наибольшую активность и селективность в реакции карбонилирования ДМЭ имеют бифункциональные катализаторы с высокой концентрацией сильных бренстэдовских кислотных центров – кислые цезиевые соли фосфорвольфрамовой гетерополикислоты, промотированные родием состава Rh/Cs[х]H[3 – х]РW[12]O[40]. Отличительной особенностью данных катализаторов является их применение в восстановительной среде, где происходят существенные трансформации поверхности катализатора, вплоть до изменения фазового состава. С целью управления активностью и селективностью катализаторов в реакции карбонилирования ДМЭ проведено исследование формирования активной поверхности катализатора в условиях реакции. Методом ИКС адсорбированного СО установлено образование различных карбонилов родия: Rh(CO){+}[2] и Rh[6](CO)[16] на поверхности in situ восстановленного Rh/Cs[2]HPW[12]O[40] катализатора после напуска СО. В случае из- менения условий активации идентифицировано образование металлических частиц. Установлена зависимость между условиями восстановления, составом поверхности катализатора in situ и селективностью по метилацетату. Наличие частиц металлического родия вызывает разрыв связи С–О в молекуле ДМЭ и значительно снижает селективность по метилацетату – с 95 до 50%. Наибольшую активность и селективность по метилацетату показали катализаторы, на поверхности которых в условиях реакции существуют только карбонилы родия при полном отсутствии следов металлического родия. Полученные результаты могут служить основой для разработки высокоактивного и стабильного катализатора для экологически чистого процесса безгалогенного карбонилирования ДМЭ.
карбонилирование
диметиловый эфир
кислая цезиевая соль
карбонилы родия
ИК-спектроскопия
in situ
бифункциональные катализаторы
селективность
метилацетат
Паукштис, Е. А.
Химия в интересах устойчивого развития
2018
Т. 26, № 6. - С. 717-721
Имя макрообъекта Волкова_влияние
Тип документа b