Маркер записи | n |
Контрольный номер | RU/IS/BASE/669229909 |
Дата корректировки | 17:11:49 16 марта 2021 г. |
10.15372/KhUR20170512 | |
Служба первич. каталог. | Феллер |
Код языка каталог. | rus |
Правила каталог. | PSBO |
Код языка издания | rus |
Индекс УДК | 544.43+544.47 |
Чумаков, А. А. | |
О природе интермедиатов в системах Фентона Электронный ресурс |
|
Иллюстрации/ тип воспроизводства | ил., схем. |
Библиография | Библиогр.: 118 назв. |
Аннотация | Реакционные системы Фентона широко используются для окислительной активации гидропероксидов в процессах монокислородной окислительной функционализации в органическом синтезе – введения атома кислорода в состав органических субстратов. Природа интермедиатов – непосредственных окислителей – остается до настоящего времени предметом гипотез и дискуссий. Катализаторы фентоновского окисления разнообразны и различаются природой элемента (d-, f-, p-элементы), непосредственно реагирующего с молекулой гидропероксида, его лигандного окружения и фазовым состоянием. Классическая реакция Фентона в системах Fe{2+}/H[2]O[2] в литературе интерпретируется альтернативно с позиций генерирования свободного гидроксильного радикала или катиона оксожелеза (IV), но обе концепции не верифицированы. Распространенное представление об окислении пероксида водорода в системах Fe{3+}/H[2]O[2] не поддерживается по электрохимическим критериям. Идея образования оксоферрила (IV) в системах Fe{3+}/H[2]O[2] предполагает активное участие лигандного окружения иона Fe{3+} в качестве донора второго электрона, поэтому ограничена природой лигандов. Однако она получила широкое распространение в биохимии при интерпретации ферментативной активности железо (III)-гемопротеинов, в которых лигандом иона Fe{3+} служит молекула протопорфирина IX. Ключевое представление в фентоновской химии меди – окисление пероксида водорода в системах Cu{2+}/H[2]O[2] – в еще большей степени не поддерживается с позиций электрохимии. Для систем на основе других металлов переменной валентности чаще всего стараются обосновать пути генерирования свободного гидроксильного радикала. Абсолютно неясны механизмы взаимодействий p-элементов с гидропероксидами. Нами предложена концепция универсальной первичности поляризации и диссоциации гидропероксидов при их окислительной активации и разложении фентоновскими катализаторами и др. |
реакция Фентона фентоноподобные системы активные формы кислорода (АФК) оксивода оксен а-кислород дикислород синглетный и триплетный интермедиаты системы Фентона Фентона реакция Фентона системы АФК |
|
Минакова, Т. С. Слижов, Ю. Г. |
|
Химия в интересах устойчивого развития 2017 Т. 25, № 5. - С. 565-584 |
|
Имя макрообъекта | Чумаков_о природе |
Тип документа | b |