Поиск

О природе интермедиатов в системах Фентона

Авторы: Чумаков, А. А. Минакова, Т. С. Слижов, Ю. Г.
Краткая информация
Маркер записи n
Контрольный номер RU/IS/BASE/669229909
Дата корректировки 17:11:49 16 марта 2021 г.
10.15372/KhUR20170512
Служба первич. каталог. Феллер
Код языка каталог. rus
Правила каталог. PSBO
Код языка издания rus
Индекс УДК 544.43+544.47
Чумаков, А. А.
О природе интермедиатов в системах Фентона
Электронный ресурс
Иллюстрации/ тип воспроизводства ил., схем.
Библиография Библиогр.: 118 назв.
Аннотация Реакционные системы Фентона широко используются для окислительной активации гидропероксидов в процессах монокислородной окислительной функционализации в органическом синтезе – введения атома кислорода в состав органических субстратов. Природа интермедиатов – непосредственных окислителей – остается до настоящего времени предметом гипотез и дискуссий. Катализаторы фентоновского окисления разнообразны и различаются природой элемента (d-, f-, p-элементы), непосредственно реагирующего с молекулой гидропероксида, его лигандного окружения и фазовым состоянием. Классическая реакция Фентона в системах Fe{2+}/H[2]O[2] в литературе интерпретируется альтернативно с позиций генерирования свободного гидроксильного радикала или катиона оксожелеза (IV), но обе концепции не верифицированы. Распространенное представление об окислении пероксида водорода в системах Fe{3+}/H[2]O[2] не поддерживается по электрохимическим критериям. Идея образования оксоферрила (IV) в системах Fe{3+}/H[2]O[2] предполагает активное участие лигандного окружения иона Fe{3+} в качестве донора второго электрона, поэтому ограничена природой лигандов. Однако она получила широкое распространение в биохимии при интерпретации ферментативной активности железо (III)-гемопротеинов, в которых лигандом иона Fe{3+} служит молекула протопорфирина IX. Ключевое представление в фентоновской химии меди – окисление пероксида водорода в системах Cu{2+}/H[2]O[2] – в еще большей степени не поддерживается с позиций электрохимии. Для систем на основе других металлов переменной валентности чаще всего стараются обосновать пути генерирования свободного гидроксильного радикала. Абсолютно неясны механизмы взаимодействий p-элементов с гидропероксидами. Нами предложена концепция универсальной первичности поляризации и диссоциации гидропероксидов при их окислительной активации и разложении фентоновскими катализаторами и др.
реакция Фентона
фентоноподобные системы
активные формы кислорода (АФК)
оксивода
оксен
а-кислород
дикислород синглетный и триплетный
интермедиаты
системы Фентона
Фентона реакция
Фентона системы
АФК
Минакова, Т. С.
Слижов, Ю. Г.
Химия в интересах устойчивого развития
2017
Т. 25, № 5. - С. 565-584
Имя макрообъекта Чумаков_о природе
Тип документа b