| Индекс УДК | 544.6 |
|
Исследование образования продуктов присоединения рифампицина к мягким нуклеофилам цистеину и глутатиону методами вольтамперометрии, ИК-спектроскопии с преобразованием Фурье и термического анализа Э. Бичер, В. Пехливан |
|
| Аннотация | Равновесия образования продуктов присоединения рифампицина к цистеину и глутатиону при различных pH исследованы методами циклической и квадратно-волновой вольтамперометрии. С ростом концентрации рифампицина резко снижаются токи восстановления тиолатов ртути (I) [Hg2 (RS) 2] – основных продуктов восстановления цистеина и глутатиона на Hg-электроде, а потенциалы их восстановления сдвигаются в сторону менее отрицательных значений благодаря межмолекулярному взаимодействию. В то же время вольтамперометрические сигналы (и прежде всего значения Epa и Epc обратимого окислительно-восстановительного процесса с участием альфа-гидроюглонового остатка) рифампицина в присутствии цистеина или глутатиона сдвигаются в сторону положительных значений. Предложен правдоподобный механизм, объясняющий образование продуктов присоединения (аддуктов) в данном процессе взаимодействия. Именно, цистеин и глутатион ведут себя, как нуклеофилы, и участвуют в реакции присоединения с рифампицином. Это образование продуктов присоединения подтверждено также методом ИК-спектроскопии с преобразованием Фурье и может быть прослежено через исчезновение полосы валентных колебаний свободной тиольной группы. Стехиометрическое отношение для этой реакции составляет 1 : 1; оценка констант связывания была проведена на основе экспериментальных данных квадратно-волновой вольтамперометрии. Влияние величины pH на константы связывания исследовано при варьировании pH (4. 5, 7. 4, 9. 0). Показано, что на данную реакцию оказывает сильное влияние величина pH. Эта реакция нуклеофильного присоединения наиболее эффективна при pH 9. Константа реакции присоединения глутатиона выше, чем константа реакции присоединения цистеина, при всех изученных значениях pH. Термическое поведение этих продуктов присоединения охарактеризовано методом термического анализа (термогравиметрический анализ/дифференциальный термогравиметрический анализ/дифференциальный термический анализ). Термограммы, записанные для продуктов присоединения, не накладываются на термические кривые исходных материалов, и такое поведение можно рассматривать как дополнительное подтверждение образования аддуктов. |
| Название источника | Электрохимия |
| Место и дата издания | 2020 |
| Прочая информация | Т. 56, № 7. - С. 604-618 |
