Поиск

Кросс-метатезис и гидрирование в смеси полинорборнен - поли-5-гидроксиоктенамер в присутствии катализаторов Граббса

Авторы: Денисова, Ю. И. Роенко, А. В. Грингольц, М. Л. Кренцель, Л. Б. Перегудов, А. С. Шандрюк, Г. А. Финкельштейн, Е. Ш. Кудрявцев, Я. В.
Подробная информация
Индекс УДК 678.078.2
Кросс-метатезис и гидрирование в смеси полинорборнен - поли-5-гидроксиоктенамер в присутствии катализаторов Граббса
[Текст]
Ю. И. Денисова [и др.]
Аннотация Изучена обменная реакция кросс-метатезиса между полинорборненом и поли-5-гидроксиоктенамером, синтезированным метатезисной полимеризацией 5-гидрокси-1-циклооктена, в смеси хлороформ-метанол (10 : 1 по объему) в присутствии Ru-карбеновых комплексов Граббса Gr-І и Gr-2. Катализатор Gr-2 гораздо более активен и позволяет получать мультиблок-сополимеры, которые не могут быть синтезированы непосредственно из норборнена и 5-гидрокси-1-циклооктена. Средняя длина блоков сополимера варьируется в широком диапазоне в зависимости от условий проведения реакции. Изучены отдельные стадии процесса с использованием in situ мониторинга превращений Ru-карбеновых комплексов методом ЯМР {1}Н и ex situ анализа эволюции гетеродиад в сополимерах методом ЯМР {13}С. Показано, что поли-5-гидроксиоктенамер образует Ru-карбеновые комплексы с катализатором легче, чем полинорборнен, при этом введение заместителя в мономерное звено полиоктенамера замедляет полимерный кросс-метатезис. Обнаружено, что в системах, содержащих Gr-2 и блоки гидроксиоктенамера, протекает реакция гидрирования, вызванная образованием гидридных комплексов рутения. Гидрирование приводит к появлению кристалличности у исходно аморфных полимеров, что открывает возможности направленного регулирования свойств мультиблок-сополимеров норборнена и производных циклооктена.
Название источника Высокомолекулярные соединения. Сер. Б, Химия полимеров
Место и дата издания 2018
Прочая информация Т. 60, № 6. - С. 474-485