Индекс УДК | 678.078.2 |
Кросс-метатезис и гидрирование в смеси полинорборнен - поли-5-гидроксиоктенамер в присутствии катализаторов Граббса [Текст] Ю. И. Денисова [и др.] |
|
Аннотация | Изучена обменная реакция кросс-метатезиса между полинорборненом и поли-5-гидроксиоктенамером, синтезированным метатезисной полимеризацией 5-гидрокси-1-циклооктена, в смеси хлороформ-метанол (10 : 1 по объему) в присутствии Ru-карбеновых комплексов Граббса Gr-І и Gr-2. Катализатор Gr-2 гораздо более активен и позволяет получать мультиблок-сополимеры, которые не могут быть синтезированы непосредственно из норборнена и 5-гидрокси-1-циклооктена. Средняя длина блоков сополимера варьируется в широком диапазоне в зависимости от условий проведения реакции. Изучены отдельные стадии процесса с использованием in situ мониторинга превращений Ru-карбеновых комплексов методом ЯМР {1}Н и ex situ анализа эволюции гетеродиад в сополимерах методом ЯМР {13}С. Показано, что поли-5-гидроксиоктенамер образует Ru-карбеновые комплексы с катализатором легче, чем полинорборнен, при этом введение заместителя в мономерное звено полиоктенамера замедляет полимерный кросс-метатезис. Обнаружено, что в системах, содержащих Gr-2 и блоки гидроксиоктенамера, протекает реакция гидрирования, вызванная образованием гидридных комплексов рутения. Гидрирование приводит к появлению кристалличности у исходно аморфных полимеров, что открывает возможности направленного регулирования свойств мультиблок-сополимеров норборнена и производных циклооктена. |
Название источника | Высокомолекулярные соединения. Сер. Б, Химия полимеров |
Место и дата издания | 2018 |
Прочая информация | Т. 60, № 6. - С. 474-485 |