Индекс УДК | 544.4 |
Окисление CO кислородом катализатора и кислородом из газовой фазы на образцах (0.5-15)% СoО/ZrO[2] [Текст] А. Н. Ильичев [и др.] |
|
Аннотация | Методами термопрограммированной десорбции и ИК-спектроскопии изучены формы адсорбции СО на катализаторах (0. 5-15%) СоО/ZrО[2]. Установлено, что при 20°С монооксид углерода образует на кластерах Co[2]+mO[2]-m, находящихся на кристаллитах ZrO[2] тетрагональной фазы, карбонильные и монодентатные карбонатные комплексы. С ростом содержания СоО в кластерах количество этих комплексов увеличивается, и температура разложения карбонатов, сопровождаемого десорбцией СО[2], понижается с 400 до 304°С. На образце 5%СоО/ZrО[2] карбонилы, образующиеся на катионах Со{2+}, Со{+} и на Со0, разлагаются при температурах 20, 90 и 200-220°С с десорбцией СО. При 20°С они окисляются кислородом до монодентатных карбонатов, которые разлагаются при температуре 180°С. Адсорбированный кислород понижает температуру их разложения на центрах окисления на ~40°C, и образец сохраняется в окисленном состоянии, обеспечивающем возможность последующей адсорбции и окисления СО. Скорость окисления кислородом катализатора 5%СоО/ZrО[2] с адсорбированным СО превышает скорость окисления того же образца, восстановленного монооксидом углерода, что объясняется активационным характером последней реакции. Учитывая свойства комплексов, можно сделать вывод, что карбонаты с температурой разложения 180°С участвуют в окислении СО кислородом из газовой фазы в присутствии водорода, которое протекает в диапазоне от 50 до 200°С. Лимитирующей стадией является разложение карбонатов с энергией активации 77-94 кДж/моль. |
Название источника | Кинетика и катализ |
Место и дата издания | 2017 |
Прочая информация | Т. 58, № 3. - С. 315-326 |
http://dx.doi.org/10.7868/S0453881117030091 |